Техне́ций (лат. Technetium, Тс; читается «технеций») - первый искусственно полученный радиоактивный химический элемент, атомный номер 43. Термин образован от греческого «технетос» - искусственный. Технеций не имет стабильных изотопов. Наиболее долгоживущие радиоизотопы: 97 Tc (Т 1/2 равен 2, 6·10 6 лет, электронный захват), 98 Tc (Т 1/2 равен 1, 5·10 6 лет), 99 Tc (Т 1/2 равен 2, 12·10 5 лет). Практическое значение имеет короткоживущий ядерный изомер 99m Тс (Т 1/2 равен 6, 02 часа).

Конфигурация двух внешних электронных слоев 4s 2 p 6 d 5 5s 2 . Cтепени окисления от -1 до +7 (валентности I-VII); наиболее устойчива +7. Рaсположен в группе VIIB в 5 периоде периодической системы элементов. Радиус атома 0, 136 нм, иона Тс 2+ - 0, 095 нм, иона Тс 4+ - 0, 070 нм, иона Тс 7+ - 0, 056 нм. Энергии последовательной ионизации 7, 28, 15, 26, 29, 54 эВ. Электроотрицательность по Полингу 1, 9.

Д. И. Менделеев при создании периодической системы оставил в таблице для технеция - тяжелого аналога марганца («экамарганца») пустую клетку. Технеций был получен в 1937 году К. Перье и Э. Сегре при бомбардировке молибденовой пластинки дейтронами . В природе технеций встречается в ничтожных количествах в урановых рудах, 5·10 -10 г на 1 кг урана. Спектральные линии технеция обнаружены в спектрах Солнца и других звезд.

Технеций выделяют из смеси продуктов деления 235 U - отходов ядерной промышленности. При переработке отработанного ядерного горючего технеций извлекают методами ионного обмена, экстракции и дробного осаждения. Металлический технеций получают восстановлением его оксидов водородом при 500°C. Мировое производство технеция достигает нескольких тонн в год. Для исследовательских целей используют короткоживущие радионуклиды технеция: 95m Тс(Т 1/2 =61 сутки), 97m Тс (Т 1/2 =90 суток), 99m Tc.

Технеций - серебристо-серый металл, с гексагональной решеткой, а =0, 2737 нм, с= 0, 4391 нм. Температура плавления 2200°C, кипения 4600°C, плотность 11, 487 кг/дм 3 . По химическим свойствам технеций похож на рений. Значения стандартных электродных потенциалов: пары Тс(VI)/Тс(IV) 0, 83 В, пары Тс(VII)/Тс(VI) 0, 65В, пары Тс(VII)/Тс(IV) 0, 738 В.

При горении Tc в кислороде образуется желтый высший кислотный оксид Тс 2 О 7 . Раствор его в воде - технециевая кислота НТсО 4 . При выпаривании ее образуются темно-коричневые кристаллы. Соли технециевой кислоты - пертехнаты (пертехнат натрия NaTcO 4 , пертехнат калия KTcO 4 , пертехнат серебра AgTcO 4). При электролизе раствора технециевой кислоты выделяется диоксид ТсО 2 , который при нагревании в кислороде превращается в Тс 2 О 7 .

Взаимодействуя со фтором, Tc образует золотисто-желтые кристаллы гексафторида технеция ТсF 6 в смеси с пентафторидом TcF 5 . Получены оксифториды технеция TcOF 4 и TcO 3 F. Хлорирование технеция дает смесь гексахлорида TcCl 6 и тетрахлорида TcCl 4 . Синтезированы оксихлориды технеция ТсО 3 Сl и ТсОСl 3 . Известны

Технеций (лат. Technetium), Тс, радиоактивный химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, атомный номер 43, атомная масса 98, 9062; металл, ковкий и пластичный.

Существование элемента с атомным номером 43 было предсказано Д. И. Менделеевым. Технеций получен искусственно в 1937 году итальянскими учеными Э. Сегре и К. Перрье при бомбардировке ядер молибдена дейтронами; название получил от греч. technetos - искусственный.

Технеций стабильных изотопов не имеет. Из радиоактивных изотопов (около 20) практическое значение имеют два: 99 Тс и 99m Тс с периодами полураспада соответственно Т ½ = 2,12·10 5 лет и T ½ = 6,04 ч. В природе элемент находится в незначительных количествах - 10 -10 г в 1 т урановой смолки.

Физические свойства Технеция. Металлический Технеций в виде порошка имеет серый цвет (напоминает Re, Mo, Pt); компактный металл (слитки плавленого металла, фольга, проволока) серебристо-серого цвета. Технеций в кристаллическом состоянии имеет гексагональную решетку плотной упаковки (а = 2.735Å, с = 4,391Å); в тонких слоях (менее 150 Å) - кубическую гранецентрированную решетку (а = 3,68Å); плотность Технеция (с гексагональной решеткой) 11,487 г/см 3 ; t пл 2200°С; г кип 4700 °С; удельное электросопротивление 69·10 -6 ом·см (100 °С); температура перехода в состояние сверхпроводимости Тс 8,24 К. Технеций парамагнитен; его магнитная восприимчивость при 25°С 2,7·10 -4 . Конфигурация внешней электронной оболочки атома Тс 4d 5 5s 2 ; атомный радиус 1,358Å; ионный радиус Тс 7+ 0,56Å.

Химические свойства Технеция. По химические свойствам Тс близок к Mn и особенно к Re, в соединениях проявляет степени окисления от -1 до +7. Наиболее устойчивы и хорошо изучены соединения Тс в степени окисления +7. При взаимодействии Технеция или его соединений с кислородом образуются оксиды Тс 2 О 7 и ТсО 2 , с хлором и фтором - галогениды ТсХ 6 , TcX 5 , ТсХ 4 , возможно образование оксигалогенидов, например ТсО 3 Х (где X - галоген), с серой - сульфиды Tc 2 S 7 и TcS 2 . Технеций образует также технециевую кислоту НТсО 4 и ее соли пертехнаты МТсО 4 (где М - металл), карбонильные, комплексные и металлорганические соединения. В ряду напряжений Технеций стоит правее водорода; он не реагирует с соляной кислотой любых концентраций, но легко растворяется в азотной и серной кислотах, царской водке, перекиси водорода, бромной воде.

Получение Технеция. Основным источником Технеция служат отходы атомной промышленности. Выход 99 Тс при делении 233 U составляет около 6%. Из смеси продуктов деления Технеций в виде пертехнатов, оксидов, сульфидов извлекают экстракцией органических растворителями, методами ионного обмена, осаждением малорастворимых производных. Металл получают восстановлением водородом NH 4 TcO 4 , TcO 2 , Tc 2 S 7 при 600-1000 °С или электролизом.

Применение Технеция. Технеций - перспективный металл в технике; он может найти применение как катализатор, высокотемпературный и сверхпроводящий материал. Соединения Технеция - эффективные ингибиторы коррозии. 99m Тс используется в медицине как источник γ-излучения. Технеций радиационноопасен, работа с ним требует специальной герметизированной аппаратуры.

Технеций — элемент побочной подгруппы седьмой группы пятого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, атомный номер 43. Обозначается символом Tc (лат. Technetium). Простое вещество технеций (CAS-номер: 7440-26-8) — радиоактивный переходный металл серебристо-серого цвета. Самый лёгкий элемент, не имеющий стабильных изотопов.

История

Технеций был предсказан как эка-марганец Менделеевым на основе его Периодического закона. Несколько раз он был ошибочно открыт (как люций, ниппоний и мазурий), настоящий технеций был открыт в 1937 году.

Происхождение названия

τεχναστος — искусственный.

Нахождение в природе

В природе встречается в ничтожных количествах в урановых рудах, 5·10 -10 г на 1 кг урана.

Получение

Технеций получают из радиоактивных отходов химическим способом. Выход изотопов технеция при делении 235 U в реакторе:

Кроме того, технеций образуется при спонтанном делении изотопов 282 Th, 233 U, 238 U, 239 Pu и может накапливаться в реакторах килограммами за год.

Физические и химические свойства

Технеций — радиоактивный переходный металл серебристо-серого цвета с гексагональной решёткой (a = 2,737 Å; с = 4,391 Å).

Изотопы технеция

Радиоактивные свойства некоторых изотопов технеция:

Применение

Используется в медицине для контрастного сканирования желудочно-кишечного тракта при диагностике ГЭРБ и рефлюкс-эзофагита посредством меток.

Пертехнетаты (соли технециевой кислоты HTcO 4) обладают антикорозионными свойствами, т.к. ион TcO 4 - , в отличие от ионов MnO 4 - и ReO 4 - , является самым эффективным ингибитором коррозии для железа и стали.

Биологическая роль

С химической точки зрения технеций и его соединения малотоксичны. Опасность технеция вызывается его радиотоксичностью.

Технеций при введении в организм попадает почти во все органы, но в основном задерживается в желудке и щитовидной железе. Поражение органов вызывается его β-излучением с дозой до 0,1 р/(час·мг).

При работе с технецием используются вытяжные шкафы с защитой от его β-излучения или герметичные боксы.

Технеций

ТЕХНЕ́ЦИЙ -я; м. [от греч. technetos - искусственный] Химический элемент (Tc), серебристо-серый радиоактивный металл, получаемый из отходов атомной промышленности.

◁ Техне́циевый, -ая, -ое.

(лат. Technetium), химический элемент VII группы периодической системы. Радиоактивен, наиболее устойчивые изотопы 97 Тс и 99 Тс (период полураспада соответственно 2,6·10 6 и 2,12·10 5 лет). Первый искусственно полученный элемент; синтезирован итальянскими учёными Э. Сегре и К. Перрье (С. Perriez) в 1937 бомбардировкой ядер молибдена дейтронами. Назван от греческого technētós - искусственный. Серебристо-серый металл; плотность 11,487 г/см 3 , t пл 2200°C. В природе найден в незначительных количествах в урановых рудах. Спектрально обнаружен на Солнце и некоторых звёздах. Получают из отходов атомной промышленности. Компонент катализаторов. Изотоп 99m Тс используют в диагностике опухолей головного мозга, при исследованиях центральной и периферической гемодинамики.

ТЕХНЕ́ЦИЙ (лат. Technetium, от греческого technetos - искусственный), Тс (читается «технеций»), первый искусственно полученный радиоактивный химический элемент, атомный номер 43. Стабильных изотопов не имеет. Наиболее долгоживущие радиоизотопы: 97 Tc (Т 1/2 2,6·10 6 лет, электронный захват), 98 Tc (Т 1/2 1,5·10 6 лет) и 99 Tc (Т 1/2 2,12·10 5 лет). Практическое значение имеет короткоживущий ядерный изомер 99m Тс (Т 1/2 6,02 часа).
Конфигурация двух внешних электронных слоев 4s 2 p 6 d 5 5s 2 . Cтепени окисления от -1 до +7 (валентности I-VII); наиболее устойчива +7. Рaсположен в группе VIIB в 5 периоде периодической системы элементов. Радиус атома 0,136 нм, иона Тс 2+ - 0,095 нм, иона Тс 4+ - 0,070 нм, иона Тс 7+ - 0,056 нм. Энергии последовательной ионизации 7,28, 15,26, 29,54 эВ. Электроотрицательность по Полингу (см. ПОЛИНГ Лайнус) 1,9.
Д. И. Менделеев (см. МЕНДЕЛЕЕВ Дмитрий Иванович) при создании периодической системы оставил в таблице для технеция - тяжелого аналога марганца («экамарганца») пустую клетку. Технеций был получен в 1937 К. Перье и Э. Сегре при бомбардировке молибденовой пластинки дейтронами (см. ДЕЙТРОН) . В природе технеций встречается в ничтожных количествах в урановых рудах, 5·10 -10 г на 1 кг урана. Спектральные линии технеция обнаружены в спектрах Солнца и других звезд.
Технеций выделяют из смеси продуктов деления 235 U - отходов ядерной промышленности. При переработке отработанного ядерного горючего технеций извлекают методами ионного обмена, экстракции и дробного осаждения. Металлический технеций получают восстановлением его оксидов водородом при 500°C. Мировое производство технеция достигает нескольких тонн в год. Для исследовательских целей используют короткоживущие радионуклиды технеция: 95m Тс(Т 1/2 =61 сутки), 97m Тс (Т 1/2 =90 суток), 99m Tc.
Технеций - серебристо-серый металл, с гексагональной решеткой, а =0,2737 нм, с= 0,4391 нм. Температура плавления 2200°C, кипения 4600°C, плотность 11,487 кг/дм 3 . По химическим свойствам технеций похож на рений. Значения стандартных электродных потенциалов: пары Тс(VI)/Тс(IV) 0,83 В, пары Тс(VII)/Тс(VI) 0,65В, пары Тс(VII)/Тс(IV) 0,738 В.
При горении Tc в кислороде (см. КИСЛОРОД) образуется желтый высший кислотный оксид Тс 2 О 7 . Раствор его в воде - технециевая кислота НТсО 4 . При выпаривании ее образуются темно-коричневые кристаллы. Соли технециевой кислоты - пертехнаты (пертехнат натрия NaTcO 4 , пертехнат калия KTcO 4 , пертехнат серебра AgTcO 4). При электролизе раствора технециевой кислоты выделяется диоксид ТсО 2 , который при нагревании в кислороде превращается в Тс 2 О 7 .
Взаимодействуя со фтором, (см. ФТОР) Tc образует золотисто-желтые кристаллы гексафторида технеция ТсF 6 в смеси с пентафторидом TcF 5 . Получены оксифториды технеция TcOF 4 и TcO 3 F. Хлорирование технеция дает смесь гексахлорида TcCl 6 и тетрахлорида TcCl 4 . Синтезированы оксихлориды технеция ТсО 3 Сl и ТсОСl 3 . Известны сульфиды (см. СУЛЬФИДЫ) технеция Tc 2 S 7 и TcS 2 , карбонил Tc 2 (CO) 10 . Tc реагирует с азотной, (см. АЗОТНАЯ КИСЛОТА) концентрированной серной (см. СЕРНАЯ КИСЛОТА) кислотами и царской водкой (см. ЦАРСКАЯ ВОДКА) . Пертехнаты используются как ингибиторы коррозии малоуглеродистой стали. Изотоп 99 m Tc применяется в диагностике опухолей головного мозга, при исследовании центральной и периферической гемодинамики (см. ГЕМОДИНАМИКА) .

Энциклопедический словарь . 2009 .

Смотреть что такое "технеций" в других словарях:

Таблица нуклидов Общие сведения Название, символ Технеций 99, 99Tc Нейтронов 56 Протонов 43 Свойства нуклида Атомная масса 98,9062547(21) … Википедия

- (символ Тс), серебристо серый металл, РАДИОАКТИВНЫЙ ЭЛЕМЕНТ. Впервые был получен в 1937 г. бомбардировкой ядер МОЛИБДЕНА дейтронами (ядрами атомов ДЕЙТЕРИЯ) и был первым элементом, синтезированным в циклотроне. Технеций обнаружен в продуктах… … Научно-технический энциклопедический словарь

ТЕХНЕЦИЙ - искусственно синтезированный радиоактивный хим. элемент, символ Тс (лат. Technetium), ат. н. 43, ат. м. 98,91. Т. получают в достаточно больших количествах при делении урана 235 в ядерных реакторах; удалось получить около 20 изотопов Т. Один из… … Большая политехническая энциклопедия

- (Technetium), Tc, искусственный радиоактивный элемент VII группы периодической системы, атомный номер 43; металл. Получен итальянскими учеными К. Перрье и Э. Сегре в 1937 … Современная энциклопедия

- (лат. Technetium) Тс, химический элемент VII группы периодической системы, атомный номер 43, атомная масса 98,9072. Радиоактивен, наиболее устойчивые изотопы 97Тс и 99Тс (период полураспада соответственно 2,6.106 и 2,12.105 лет). Первый… … Большой Энциклопедический словарь

- (лат. Technetium), Tc радиоакт. хим. элемент VII группы периодич. системы элементов Менделеева, ат. номер 43, первый из искусственно полученных хим. элементов. Наиб. долгоживущие радионуклиды 98Tc (T1/2 = 4,2·106 лет) и доступный в заметных кол… … Физическая энциклопедия

Сущ., кол во синонимов: 3 металл (86) экамарганец (1) элемент (159) Словарь синонимо … Словарь синонимов

Технеций - (Technetium), Tc, искусственный радиоактивный элемент VII группы периодической системы, атомный номер 43; металл. Получен итальянскими учеными К. Перрье и Э. Сегре в 1937. … Иллюстрированный энциклопедический словарь

43 Молибден ← Технеций → Рутений … Википедия

- (лат. Technetium) Те, радиоактивный химический элемент VII группы периодической системы Менделеева, атомный номер 43, атомная масса 98, 9062; металл, ковкий и пластичный. Существование элемента с атомным номером 43 было… … Большая советская энциклопедия

Книги

• Элементы. Замечательный сон профессора Менделеева , Курамшин Аркадий Искандерович , Какой химический элемент назван в честь гоблинов? Сколько раз был "открыт" технеций? Что такое" трансфермиевые войны"?Почему когда-то даже ученые мужи путали марганец с магнием и свинец с… Категория:

Содержание статьи

ТЕХНЕЦИЙ – технеций (лат. Technetium, символ Tc) – элемент 7 (VIIb) группы периодической системы, атомный номер 43. Технеций является самым легким из тех элементов периодической системы, у которых отсутствуют стабильные изотопы и первым элементом, полученным искусственно. К настоящему времени синтезировано 33 изотопа технеция с массовыми числами 86–118, наиболее стабильные из них – 97 Tc (период полураспада 2,6·10 6 лет), 98 Tc (1,5·10 6) и 99 Tc (2,12·10 5 лет).

В соединениях технеций проявляет степени окисления от 0 до +7, наиболее устойчиво семивалентное состояние.

История открытия элемента.

Направленные поиски элемента № 43 начались с момента открытия Д.И.Менделеевым периодического закона в 1869. В периодической таблице некоторые клетки были пустыми, так как отвечающие им элементы (среди них был и 43-й – экамарганец) еще не были известны. После открытия периодического закона многие авторы заявляли о выделении из различных минералов аналога марганца с атомным весом около ста и предлагали ему названия: дэвий (Керн, 1877), люций (Баррайр, 1896) и ниппоний (Огава, 1908), но все эти сообщения в дальнейшем не подтвердились.

В 1920-х поисками экамарганца занялась группа немецких ученых под руководством профессора Вальтера Ноддака. Проследив закономерности изменения свойств элементов по группам и периодам, они пришли к выводу, что по своим химическим свойствам элемент № 43 должен быть гораздо ближе не к марганцу, а к своим соседям по периоду: молибдену и осмию, поэтому искать его было нужно в платиновых и молибденовых рудах. Экспериментальная работа группы Ноддака продолжалась в течение двух с половиной лет, и в июне 1925 Вальтер Ноддак сделал сообщение об открытии элементов № 43 и № 75, которые предлагалось назвать мазурием и рением. В 1927 открытие рения было окончательно подтверждено, и все силы этой группы переключились на выделение мазурия. Ида Ноддак-Таке, сотрудница и жена Вальтера Ноддака, даже заявила, что «в скором времени мазурий, подобно рению, можно будет покупать в магазинах», но столь опрометчивому утверждению не суждено было сбыться. Немецкий химик В.Прандтль показал, что супруги приняли за мазурий примеси, не имеющие ничего общего с элементом № 43. После неудачи Ноддаков многие ученые начали сомневаться в существовании элемента № 43 в природе.

Еще в 1920-х сотрудник Ленинградского университета С.А.Щукарев заметил определенную закономерность в распределении радиоактивных изотопов, которую окончательно сформулировал в 1934 немецкий физик Г.Маттаух. Согласно правилу Маттауха – Щукарева в природе не могут существовать два стабильных изотопа с одинаковыми массовыми числами и ядерными зарядами, отличающимися на единицу. По крайней мере один из них должен быть радиоактивным. Элемент № 43 расположен между молибденом (атомная масса 95,9) и рутением (атомная масса 101,1), но все массовые числа от 96 до 102 заняты стабильными изотопами: Mo-96, Mo-97, Mo-98, Ru-99, Mo-100, Ru-101 и Ru-102. Следовательно, элемент № 43 не может иметь нерадиоактивных изотопов. Впрочем, это не означает, что его нельзя найти на Земле: ведь уран и торий тоже радиоактивны, но сохранились до нашего времени из-за большого периода полураспада. И все же их запасы за время существования земли (около 4,5 млрд. лет) уменьшились в 100 раз. Несложные расчеты показывают, что радиоактивный изотоп может в ощутимых количествах остаться на нашей планете лишь если его период полураспада превышает 150 млн. лет. После провала поисков группы Ноддака надежда обнаружить такой изотоп практически угасла. Сейчас известно, что наиболее стабильный изотоп технеция имеет период полураспада 2,6 миллиона лет, поэтому для изучения свойств элемента № 43 необходимо было создать его заново. За эту задачу взялся в 1936 молодой итальянский физик Эмилио Джино Сегре . Принципиальная возможность искусственного получения атомов была показана еще в 1919 великим английским физиком Эрнестом Резерфордом .

После окончания Римского университета и прохождения четырехлетней воинской службы Сегре работал в лаборатории Энрико Ферми пока не получил предложение возглавить кафедру физики в университете Палермо. Конечно, отправляясь туда, он надеялся продолжить работы по ядерной физике, но лаборатория, в которой ему предстояло работать, была очень скромной и не располагала к научным подвигам. В 1936 он отправился в командировку в США, в город Беркли, где в радиационной лаборатории Калифорнийского университета уже в течение нескольких лет действовал первый в мире ускоритель заряженных частиц – циклотрон. Во время работы в Беркли ему пришла в голову мысль проанализировать молибденовую пластину, которая служила для отклонения пучка ядер дейтерия – тяжелого изотопа водорода. «У нас были веские основания думать, – писал Сегре, – что молибден после бомбардировки его дейтронами должен превратиться в элемент с номером 43...» Действительно, в ядре атома молибдена 42 протона, а в ядре дейтерия – 1. Если бы эти частицы могли объединиться, то получилось бы ядро 43-го элемента. Природный молибден состоит из шести изотопов, значит, в облученной пластинке могли присутствовать несколько изотопов нового элемента. Сегре надеялся, что хотя бы некоторые из них являются достаточно долгоживущими, чтобы сохраниться в пластинке после возвращения в Италию, где он намеревался заняться поиском элемента № 43. Задача осложнялась еще и тем, что молибден, использованный для изготовления мишени, не был специально очищен, и в пластинке могли протекать ядерные реакции с участием примесей.

Руководитель радиационной лаборатории Эрнест Лоуренс разрешил Сегре забрать пластинку с собой, и 30 января 1937 в Палермо, Эмилио Сегре и минералог Карло Перье приступили к работе. Вначале они установили, что привезенный образец молибдена испускал бета-частицы, значит, в нем действительно присутствовали радиоактивные изотопы, но был ли среди них элемент № 43, ведь источниками обнаруженного излучения могли быть изотопы циркония, ниобия, рутения, рения, фосфора и самого молибдена? Для ответа на этот вопрос часть облученного молибдена растворили в царской водке (смеси соляной и азотной кислот), и химическим путем удалили радиоактивный фосфор, ниобий и цирконий, а затем осадили сульфид молибдена. Оставшийся раствор все еще был радиоактивен, в нем оставался рений и, возможно, элемент № 43. Теперь оставалось самое сложное – разделить эти два близких по свойствам элемента. Сегре и Перье справились с этой задачей. Они установили, что при осаждении сероводородом сульфида рения из концентрированного солянокислого раствора, часть активности оставалась в растворе. После контрольных опытов по отделению изотопов рутения и марганца стало ясно, что бета-частицы могут излучаться только атомами нового элемента, который назвали технецием от греческого слова tecnh ós – «искусственный». Это название было окончательно утверждено на съезде химиков, состоявшемся в сентября 1949 в Амстердаме. Вся работа продолжалась более четырех месяцев и закончилась в июне 1937, в результате нее было получено всего лишь 10 –10 грамма технеция.

Хотя в руках Сегре и Перье оказались ничтожные количества элемента № 43, они все же смогли определить некоторые его химические свойства и подтвердили предсказанное на основе периодического закона сходство технеция и рения. Понятно, что им хотелось больше узнать о новом элементе, но чтобы его изучать, нужно было иметь весовые количества технеция, а облученный молибден содержал слишком мало технеция, поэтому требовалось найти более подходящую кандидатуру на роль поставщика этого элемента. Ее поиски увенчались успехом в 1939, когда О.Ган и Ф.Штрассман обнаружили, что в «осколках», образующихся при делении урана-235 в ядерном реакторе под действием нейтронов, содержится довольно значительные количества долгоживущего изотопа 99 Tc. В следующем году Эмилио Сегре и его сотрудница Ву Цзяньсюн смогли выделить его в чистом виде. На каждый килограмм таких «осколков» приходится до десяти граммов технеция-99. Поначалу технеций, получаемый из отходов ядерного реактора, стоил очень дорого, в тысячи раз дороже золота, но атомная энергетика развивалась очень бурно и к 1965 цена на «синтетический» металл упала до 90 долл. за грамм, его мировое производство исчислялось уже не миллиграммами, а сотнями граммов. Располагая такими количествами этого элемента, ученые смогли всесторонне изучить физические и химические свойства технеция и его соединений.

Нахождение технеция в природе. Несмотря на то, что период полураспада (T 1/2) наиболее долгоживущего изотопа технеция – 97 Tc составляет 2,6 млн. лет, что, казалось бы, полностью исключает возможность обнаружить этот элемент в земной коре, технеций может непрерывно образовываться на Земле в результате ядерных реакций. В 1956 Бойд и Ларсон предположили, что в земной коре присутствует технеций вторичного происхождения, образующийся при активации молибдена, ниобия и рутения жестким космическим излучением.

Есть и другой путь образования технеция. Ида Ноддак-Таке в одной из своих публикаций предсказала возможность спонтанного деления ядер урана, а в 1939 немецкие радиохимики Отто Ган и Фриц Штрассман подтвердили ее экспериментально. Одним из продуктов спонтанного деления являются атомы элемента № 43. В 1961 Курода, переработав около пяти килограммов урановой руды, смог убедительно доказать присутствие в ней технеция в количестве 10 –9 грамма на килограмм руды.

В 1951 американский астроном Шарлотта Мур предположила, что технеций может присутствовать в небесных телах. Спустя год английский астрофизик Р.Мерилл при изучении спектров космических объектов обнаружил технеций в некоторых звездах из созвездий Андромеды и Кита. Его открытие в дальнейшем было подтверждено независимыми исследованиями, причем количество технеция на некоторых звездах мало отличается от содержания соседних стабильных элементов: циркония, ниобия, молибдена и рутения. Для объяснения этого факта предположили, что технеций образуется в звездах и в настоящее время в результате ядерных реакций. Это наблюдение опровергло все многочисленные теории дозвездного образования элементов и доказало, что звезды являются своеобразными «заводами» по производству химических элементов.

Получение технеция.

Сейчас время технеций получают либо из отходов переработки ядерного топлива, либо из облученной в циклотроне молибденовой мишени.

При делении урана, вызванном медленными нейтронами, образуются два ядерных осколка – легкий и тяжелый. У образующихся изотопов есть избыток нейтронов и в результате бета-распада или испускания нейтронов они переходят в другие элементы, давая начало цепочкам радиоактивных превращений. В некоторых таких цепочках образуются изотопы технеция:

235 U + 1 n = 99 Mo + 136 Sn + 1 n

99 Mo = 99m Tc + b – (T 1/2 = 66 час)

99m Tc = 99 Tc (T 1/2 = 6 час)

99 Tc = 99 Ru (стабильный) + 227 – (T 1/2 = 2,12·10 5 лет)

В эту цепочку входит изотоп 99m Tc – ядерный изомер технеция-99. Ядра этих изотопов идентичны по своему нуклонному составу, но различаются по радиоактивным свойствам. Ядро 99m Tc имеет более высокую энергию, и, теряя ее в виде кванта g -излучения, переходит в ядро 99 Tc.

Технологические схемы концентрирования технеция и отделения его от сопутствующих элементов очень разнообразны. Они включают в себя комбинацию стадий дистилляции, осаждения, экстракции и ионообменной хроматографии. Отечественная схема переработки отработанных тепловыделяющих элементов (твэлов) ядерных реакторов предусматривает их механическое дробление, отделение металлической оболочки, растворение сердечника в азотной кислоте и экстракционное выделение урана и плутония. При этом технеций в форме пертехнетат-иона остается в растворе вместе с другими продуктами деления. При пропускании этого раствора через специально подобранную анионообменную смолу с последующей десорбцией азотной кислотой получают раствор пертехнециевой кислоты (HTcO 4), из которого после нейтрализации осаждают сульфид технеция (VII) сероводородом:

2HTcO 4 + 7H 2 S = Tc 2 S 7 + 8H 2 O

Для более глубокой очистки технеция от продуктов деления сульфид технеция обрабатывают смесью пероксида водорода и аммиака:

Tc 2 S 7 + 2NH 3 + 7H 2 O 2 = 2NH 4 TcO 4 + 6H 2 O + 7S

Затем пертехнетат аммония экстрагируют из раствора и последующей кристаллизацией получают химически чистый препарат технеция.

Металлический технеций обычно получают восстановлением пертехнетата аммония или диоксида технеция в токе водорода при 800–1000° C или электрохимическим восстановлением пертехнетатов:

2NH 4 TcO 4 + 7H 2 = 2Tc + 2NH 3 + 8H 2 O

Выделение технеция из облученного молибдена раньше было основным способом промышленного получения металла. Сейчас этот способ используется для получения технеция в лаборатории. Технеций-99m образуется при радиоактивном распаде молибдена-99. Большая разница периодов полураспада 99m Tc и 99 Mo позволяет использовать последний для периодического выделения технеция. Подобные пары радионуклидов известны под названием изотопных генераторов. Максимальное накопление 99m Tc в генераторе 99 Mo/ 99m Tc происходит через 23 часа после каждой операции отделения изотопа от материнского молибдена-99, однако уже через 6 часов содержание технеция составляет половину от максимального. Это позволяет проводить выделение технеция-99m несколько раз в день. Известны 3 основных типа генераторов 99m Tc по способу отделения дочернего изотопа: хроматографические, экстракционные и сублимационные. В хроматографических генераторах используется различие коэффициентов распределения технеция и молибдена на различных сорбентах. Обычно молибден фиксируют на оксидном носителе в форме молибдат- (MoO 4 2–) или фосформолибдат-иона (H 4 3–). Накопившийся дочерний изотоп элюируют физиологическим раствором (из генераторов, используемых в ядерной медицине) или разбавленными растворами кислот. Для изготовления экстракционных генераторов облученную мишень растворяют в водном растворе гидроксида или карбоната калия. После экстракции метилэтилкетоном или другим веществом экстрагент удаляют выпариванием, а остающийся пертехнетат растворяют в воде. Действие сублимационных генераторов основано на большом различии летучестей высших оксидов молибдена и технеция. При прохождении нагретого газа-носителя (кислород) через нагретый до 700–800° C слой триоксида молибдена испарившийся гептаоксид технеция удаляется в холодную часть прибора, где и конденсируется. Каждому типу генераторов присущи свои характерные достоинства и недостатки, поэтому выпускаются генераторы всех вышеперечисленных типов.

Простое вещество.

Основные физико-химические свойства технеция изучены на изотопе с массовым числом 99. Технеций – пластичный парамагнитный металл серебристо-серого цвета. Температура плавления около 2150° C, температура кипения » 4700° C, плотность 11,487 г/см 3 . Технеций имеет гексагональную кристаллическую решетку, в пленках толщиной менее 150Å – кубическую гранецентрированную. При температуре 8К технеций становится сверхпроводником II рода ().

Химическая активность металлического технеция близка к активности рения – его соседа по подгруппе и зависит от степени измельченности. Так, компактный технеций медленно тускнеет во влажном воздухе и не изменяется в сухом, а порошкообразный быстро окисляется до высшего оксида:

4Tc + 7O 2 = 2Tc 2 O 7

При небольшом нагревании технеций реагирует с серой и галогенами с образованием соединений соединений в степени окисления +4 и +6:

Tc + 3F 2 = TcF 6 (золотисто-желтый)

Tc + 3Cl 2 = TcCl 6 (темно-зеленый)

Tc + 2Cl 2 = TcCl 4 (красно-коричневый)

а при 700° C взаимодействует с углеродом, образуя карбид ТсС. Технеций растворяется в кислотах-окислителях (азотной и концентрированной серной), бромной воде и перекиси водорода:

Tc + 7HNO 3 = HTcO 4 + 7NO 2 + 3H 2 O

Tc + 7Br 2 + 4H 2 O = HTcO 4 + 7HBr

Соединения технеция.

Наибольший практический интерес представляют соединения семивалентного и четырехвалентного технеция.

Диоксид технеция TcO 2 – важное соединение в технологической схеме получения технеция особой чистоты. TcO 2 – порошок черного цвета с плотностью 6,9 г/см 3 , устойчивый на воздухе при комнатной температуре, сублимируется при 900–1100° С. При нагревании до 300° С диоксид технеция энергично реагирует с кислородом воздуха (с образованием Tc 2 O 7), с фтором, хлором и бромом (с образованием оксогалогенидов). В нейтральных и щелочных водных растворах легко окисляется до технециевой кислоты или ее солей.

4ТcO 2 + 3O 2 + 2H 2 O = 4HTcO 4

Оксид технеция (VII) Tc 2O 7 – желто-оранжевое кристаллическое вещество, легко растворимое в воде с образованием бесцветного раствора технециевой кислоты:

Tc 2 O 7 + H 2 O = 2HTcO 4

Температура плавления 119,5° С, температура кипения 310,5° С. Tc 2 O 7 является сильным окислителем и легко восстанавливается даже парами органических веществ. Служит исходным веществом для получения соединений технеция.

Пертехнетат аммония NH 4TcO 4 – бесцветное вещество, растворимое в воде, промежуточный продукт при получении металлического технеция.

Сульфид технеция (VII) – труднорастворимое вещество темно-коричневого цвета, промежуточное соединение при очистке технеция, при нагревании разлагается с образованием дисульфида TcS 2 . Получают сульфид технеция (VII) осаждением сероводородом из кислых растворов соединений семивалентного технеция:

2NH 4 TcO 4 + 8H 2 S = Tc 2 S 7 + (NH 4) 2 S + 8H 2 O

Применение технеция и его соединений. Отсутствие стабильных изотопов у технеция с одной стороны препятствует его широкому использованию, а с другой – открывает перед ним новые горизонты.

Огромный ущерб человечеству наносит коррозия, «съедая» до 10% всего выплавляемого железа. Хотя известны рецепты изготовления нержавеющей стали, ее использование не всегда целесообразно по экономическим и техническим причинам. Защитить сталь от ржавления помогают некоторые химические вещества – ингибиторы, которые делают поверхность металла инертной по отношению к корродирующим агентам. В 1955 Картледжем была установлена чрезвычайно высокая пассивирующая способность солей технециевой кислоты. Дальнейшие исследования показали, что пертехнетаты – самые эффективные ингибиторы коррозии железа и углеродистой стали. Их действие проявляется уже при концентрации 10 –4 –10 –5 моль/л и сохраняется до 250° С. Использование соединений технеция для защиты сталей ограничивается закрытыми технологическими системами во избежание попадания радионуклидов в окружающую среду. Вместе с тем, из-за высокой стойкости к g -радиолизу соли технециевой кислоты прекрасно подходят для предотвращения коррозии в ядерных реакторах с водяным охлаждением.

Многочисленные области применения технеция обязаны своим существованием его радиоактивности. Так, изотоп 99 Tc используется для изготовления стандартных источников b -излучения для дефектоскопии, ионизации газов и изготовления стандартных эталонов. Благодаря большому периоду полураспада (212 тысяч лет) они могут очень долго работать без существенного снижения активности. Сейчас изотоп 99m Tc занимает лидирующее положение в ядерной медицине. Технеций-99m – короткоживущий изотоп (период полураспада 6 часов). При изомерном переходе в 99 Tc он испускает только g -кванты, что обеспечивает достаточную проникающую способность и значительно меньшую дозу облучения пациента по сравнению с другими изотопами. Пертехнетат-ион не обладает ярко выраженной селективностью по отношению к определенным клеткам, что позволяет применять его для диагностики поражения большинства органов. Технеций очень быстро (в течение одного дня) выводится из организма, поэтому применение 99m Tc позволяет проводить повторное обследование одного и того же объекта через короткие промежутки времени, не допуская его переоблучения.

Юрий Крутяков